藍(lán)二磺酸鈉分光光度法可用于測定空氣中臭氧。
靛藍(lán)二磺酸的分光光度法原理:
空氣中的臭氧,在磷酸鹽緩沖溶液存在下,與吸收液中藍(lán)色的靛藍(lán)二磺酸鈉等摩爾反應(yīng),褪色生成靛紅二磺酸鈉。在610nm處測定吸光度,根據(jù)藍(lán)色減褪的程度定量空氣中臭氧的濃度。
測定范圍:
當(dāng)采樣體積為30L時,zui低檢出濃度為0.01mg/m3。當(dāng)采樣體積為(5~30)L,時,本法測定空氣中臭氧的濃度范圍為0.030~1.200 mg/m3。
標(biāo)定方法:
吸取20.00mLIDS標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液于250mL碘量瓶中,加入20.00mL溴酸鉀—溴化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液,再加入50mL水,蓋好瓶塞,放入16℃±1℃水浴或保溫瓶中,至溶液溫度與水溫平衡時,加入5.0mL(16)硫酸溶液,立即蓋好瓶塞,混勻并開始計時,在16℃±1℃水浴中,于暗處放置35min±1min。加入1.0g碘化鉀(KI)立即蓋好瓶塞搖勻至*溶解,在暗處放置5min后,用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)工作溶液滴定至紅棕色剛好褪去呈現(xiàn)淡黃色,加入5mL淀粉指示劑,繼續(xù)滴定至藍(lán)色消褪呈現(xiàn)亮黃色。兩次平行滴定所用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的體積之差不得大于0.10mL。IDS溶液相當(dāng)于臭氧的質(zhì)量濃度C(O3,μg/mL)按下式計算:
式中:
C1——溴酸鉀—溴化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度,mol/L;
V1——溴酸鉀—溴化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積,mL;
C2——滴定用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的濃度,mol/L;
V2——滴定用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的體積,mL;
V——IDS標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液的體積,mL;
12.00——臭氧的摩爾質(zhì)量(1/4O3),g/mol。
采樣
樣品的采集:用內(nèi)裝10.00mL IDS吸收液的多孔玻板吸收管,罩上黑布套,以0.5L/min的流量采氣 5~30L。
零空氣樣品的采集:采樣的同時,用與采樣所用吸收液同一批配制的IDS吸收液,在吸收管入口端串接一支活性炭吸附管,按樣品采集方法采集零空氣樣品。
注意事項:當(dāng)吸收管中的吸收液褪色約50%時,應(yīng)立即停止采樣。當(dāng)確信空氣中臭氧濃度較低,不會穿透時,可用棕色吸收管采樣。
每批樣品至少采集兩個零空氣樣品。
在樣品的采集、運(yùn)輸及存放過程中應(yīng)嚴(yán)格避光。樣品于室溫暗處存放至少可穩(wěn)定3d。
步驟
標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制
取六支10mL具塞比色管,各管搖勻,用10mm比色皿,在610nm處,以水為參比測量吸光度。以臭氧含量為橫坐標(biāo),以零管樣品的吸光度(A0)與各標(biāo)準(zhǔn)樣品管的吸光度(A)之差(A0-A)為縱坐標(biāo),用zui小二乘法計算標(biāo)準(zhǔn)曲線的回歸方程:
y=bx a
式中:
y——A0-A;
x——臭氧含量,μg/mL;
b——回歸方程的斜率,吸光度:mL/μg/10mm;
a——回歸方程的截距。
樣品測定
在吸收管的入口端串接一個玻璃尖嘴,用吸耳球?qū)⑽展苤械娜芤簲D入到一個25mL或50mL棕色容量瓶中。*次盡量擠凈,然后每次用少量磷酸鹽緩沖溶液,反復(fù)多次洗滌吸收管,洗滌液一并擠入容量瓶中,再滴加少量水至標(biāo)線。按繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線步驟測量樣品的吸光度。
零空氣樣品的測定
用與樣品溶液同一批配制的IDS吸收液,按樣品的測定步驟測定零空氣樣品的吸光度
說明
六個實驗室繪制IDS標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率在 0.431~0.467吸光度·mL/μg/10mm之間,平均吸光度為0.449。
六個實驗室測定濃度范圍在 0.088~0.946mg/m3之間的臭氧標(biāo)準(zhǔn)氣體,重復(fù)性變異系數(shù)小于10%,相對誤差小于5%。
六個實驗室測定三個濃度水平的IDS標(biāo)準(zhǔn)溶液。
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